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[稳定性]Cu + Cu 2+

来源:365bet手机网址 作者:365bet线上娱乐 发布时间:2019-06-03

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由于LZ需要理论,我必须对事实进行理论解释:(1)可以稳定存在于固体或复合离子中,但在水溶液中Cu +不能被Cu 2+稳定化,Cu +在Cu 2 +和Cu中不平衡。(2)在气态下,CuII在溶液中稳定。
在1气态下,Cu +的歧化趋势非常小,Cu +离子稳定性的决定性因素是Cu电离的第二能量远大于第一能量的总和。。电离能和金属喷雾的焓
在水溶液中,Cu +倾向于与Cu 2+和Cu不平衡。
这是由于Cu 2+的水合焓很大,这补偿了Cu +气体歧化反应的正值和脱水后残留的一价Cu +(aq)水合物离子,结果,方向自发地改变。反应
3Cu 2+的水合焓大于Cu 3 +的水合焓,这可以从离子的排列来解释。
在4(1)铜离子的水合肼中,铜离子和水分子之间的静电相互作用占优势,Cu +代表80。
8%,Cu 2+代表92。
8%
(2)共价相互作用在Cu +中起重要作用,约为20%,但在Cu 2+中,共价效应相对较小,仅为7。
21%
(3)结构d9中Cu 2+的配位场代表4。
3%,结构d10的Cu +没有该项目。
(4)此外,还存在Cu 2+结构d 9的Cu-Taylor应变稳定能。
结论总之,Cu 2+(aq)在水溶液中比Cu +(aq)更稳定的主要原因是Cu 2+与水之间的静电相互作用远大于Cu +这是因为。
根源有两个原因。一个是Cu 2+是Cu 2+的两倍,离子半径小于Cu 2+。
其次,Cu 2+具有结构d9。水分子配位场的作用导致了轨道能级的分裂,得到了配位场的稳定能和Taylor Ginger应变稳定能。
因此,尽管Cu 2+离子的共价相互作用大于Cu 2+,但Cu 2+具有上述独特因子,因此Cu 2+的水合能高于Cu +水中Cu +的水合能。更大。足够大以破坏d + Cu +的相对稳定的电子的极性溶剂电子构型d9具有变为Cu 2 +的构型。
此外,溶剂化能量对Cu各种氧化态稳定性的影响也可以从乙腈中的Cu势图确认。
1
242?0。
118 Cu 2 + Cu + Cu 0的乙腈溶液。
5620
1580
水下522(对比)Cu 2 + Cu + Cu 0。
在3402乙腈中,φ右θ<φ左θ,Cu +不能不平衡。
这是因为Cu 2+溶剂化释放的能量不足以补偿去溶剂化,因为在较弱的乙腈溶剂中,离子和溶剂之间的静电相互作用明显弱于水中的静电相互作用。这是为了。而Cu +电离能,使Cu +可以稳定
此外,如果在配体和铜离子之间形成的键的共价组分大,则Cu +比Cu 2 +更稳定,例如Cu +,CuI,Cu(CN)2+等。。通过Cu +离子与配体之间的相互作用。
相反,当配体和Cu 2+离子之间的静电相互作用大时,可以稳定地存在Cu 2+,如在CuF 2的情况下。




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